双氮桥联1,10-菲咯啉大环与金属离子的配位反应研究
双氮桥联1,10-菲咯啉大环H?2HAPP(图1)是类卟啉大环配体. 1972年, Ogawa等 [1]首次报道了该大环的合成, 其钴、镍和铜配合物的制备也已见报道[1～7]. Fig.1 Molecular structure of aza-bridged bis-phenanthroline macrocycle(H2HAPP)研究结果显示, H?2HAPP的金属配合物可以作为人工DNA裂解酶[8,9]?和催化CO2还原的催化剂 [10].由于H2HAPP合成产率低, 难溶于大多数溶剂, 因而在过去几十年中对于这类大环化合物的研究并未引起人们的广泛注意. 虽然Ogawa等[2]曾报道, 在热的H2HAPP硝基苯溶液回流时加入热的金属醋酸盐水合物卞醇溶液可以得到H2HAPP金属配合物沉淀, 但H2HAPP金属配合物通常都是在相应金属离子存在下由2,9-二氯-1,10-菲咯啉和2,9-二氨基-1,10-菲咯啉直接缩合反应来制备[1～7]?的. 适合H2HAPP与金属离子配位反应动力学等研究的均相溶液体系至今尚未见报道. 最近, 我们[11]?改进了H2HAPP的合成方法, 并用X射线晶体结构分析证明其与自由卟啉有类似的结构, 即环内两个氢原子定域在环中央两个对位的氮原子上.
应晓,吴庭万(华南理工大学,应用物理系,广州,510641)
王文竹,庄国升,罗启峰?(淡江大学化学系,台北,25137)
刊 名： 高等学校化学学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 年，卷(期)： 2002 23(2) 分类号： O614 关键词： 双氮桥联1,10-菲咯啉大环 金属离子 配位反应?