H+CH3NO2H2+CH2NO2反应途径和变分速率常数计算研究
采用MP2(FULL)/6-311G**从头算方法, 优化了H+CH3NO2H2+ CH2NO2反应的过渡态结构, 得出该反应的正逆反应的活化位垒分别是82.73和57.14 kJ*mol-1. 沿IRC分析指出该反应是一个H-H键生成和C-H键断裂的协同反应, 而且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式, 这一反应模式引导反应进行的区间在-0.7~0.2( amu)1/2*a0之间; 在1 000~1 400 K温度范围内, 运用变分过渡态理论(CVT), 计算了该反应的速率常数, 计算结果与实验相一致.
作 者: 冀永强 冯文林 徐振峰 作者单位: 北京化工大学理学院,北京,100029 刊 名: 高等学校化学学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名: CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 年,卷(期): 2002 23(5) 分类号: O641 关键词: 硝基甲烷 速率常数 从头算 变分过渡态理论