功能化的介孔分子筛碱催化性能的研究
以苯甲醛与氰乙酸乙酯的Knoevenagel缩合为模型反应,研究了用γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-乙二胺丙基三甲氧基硅烷功能化的纯硅介孔分子筛HMS(Hexagonal mesoporous silica)的碱催化性能.结果表明,除个别碱基负载量高的样品外,功能化样品对反应显示很高的催化活性,反应的初期活性不仅取决于催化剂上活性中心的密度,而且与载体的孔道结构有关.大孔径载体有利于反应物、产物的扩散,故在高负载量时,大孔径样品比小孔径样品有更高的活性.此外,还考察了反应温度、溶剂、反应物配比和催化剂用量等条件的影响以及催化剂的重复使用情况.结果表明,反应可在低于100 ℃的温和条件下进行,有明显的溶剂效应,反应物配比和催化剂用量存在一最佳值;随使用次数的增加,催化剂逐渐中毒而失活.
