某些过渡金属钌配合物非线性光学性能的从头算和密度泛函理论研究
实验发现金属钌的某些配合物具有大的非线性光学性能.我们的理论研究表明金属钌配合物[Ru(NH3)4LDLA]n+(n=2,3;LD,LA=吡啶衍生物配体)的非线性光学性能取决于推电子基团LD的给电子能力以及拉电子基团LA的受电子能力,LD和LA的推拉电子能力越强越有利于提高配合物的二阶非线性光学系数β,因此带正电荷的LA能大幅度提高β值.虽然增加共轭体系的长度有利于提高β值,但在Ru的配体中,吡啶环间或吡啶环与苯环间不一定要保持共面也会有大的β值.DFT和ab initio方法的计算结果对比表明,对于含过渡金属Ru的化合物,在HF水平上难以得到满意的结论,由从头算有限场方法计算得到的β值偏小,而用TDDFT方法能得到可与实验值符合较好的结果.
Snijders Jaap G(Theoretical Chemistry Group, Materials Sciences Center, Rijksuniversiteit Groningen, AG 4797 Groningen, The Netherlands)
刊 名： 化学学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 2002 60(4) 分类号： 关键词： Ru配合物 二阶非线性光学系数 密度泛函理论方法 从头算