催化裂化USY/ZnO/Al2O3脱硫添加剂的高温水热失活
对USY/ZnO/Al2O3汽油催化裂化脱硫添加剂经高温水热老化处理前后的脱硫性能进行了考察,发现老化后添加剂的脱硫性能大幅度下降. 采用XRD和IR等技术对USY/ZnO/Al2O3添加剂在高温和高温水热条件下失活的原因进行了研究. 结果表明,在高温下,ZnO可与USY沸石中的铝发生固相反应生成ZnAl2O4尖晶石,从而造成USY晶体结构崩塌,转变成无定形状态. 在ZnO含量较高的条件下,ZnO可继续与USY晶体结构崩塌后生成的无定形的硅和铝的氧化物反应,生成Zn2SiO4硅锌矿和ZnAl2O4尖晶石结构. 这一方面使添加剂失去了可形成硫化物吸附中心的ZnO,另一方面破坏了硫化物的裂化活性组分USY,从而造成添加剂脱硫性能下降甚至失去脱硫活性. ZnO对USY的破坏作用主要与温度有关. 在USY/ZnO/Al2O3体系中, ZnO被ZnO与Al2O3之间形成的锌铝尖晶石膜固定并与USY隔离,单纯的高温条件对添加剂的破坏不显著,而水蒸气可以促进ZnO的移动,有利于ZnO与USY的接触,因此在高温和有水蒸气存在的条件下添加剂的结构易遭到破坏.
作 者： 李春义 袁起民 庞新梅 杨红燕 山红红 杨朝合 张建芳 作者单位： 李春义,袁起民,杨红燕,山红红,杨朝合,张建芳(石油大学(华东)化学化工学院重质油加工国家重点实验室,山东东营,257061)庞新梅(中国石油天然气股份有限公司兰州石化公司石油化工研究院,甘肃兰州,730060)
刊 名： 催化学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS 年，卷(期)： 2003 24(6) 分类号： O643 关键词： 流化催化裂化 汽油 脱硫 添加剂 USY沸石 氧化锌 氧化铝 水热失活