金属Pt表面氢同位素解离吸附的热力学研究
基于电子与振动近似方法和密度泛函B3LYP理论,对氢原子采用6-311G"基函数,Pt选择赝势基组LanL2DZ,优化得到Pt-H和Pt-H2结构和微观性质,Pt-H分子平衡键长和谐振频率分别为0.1528nm和2336cm-1,与实验值一致.氢气分子吸附于Pt表面反应的Gibbs自由能⊿G0为正值,远大于解离反应⊿G0值,氢气在Pt表面不能以完整分子形式与Pt结合,易于解离成氢原子.计算了氢同位素在Pt表面解离反应的⊿S0,⊿H0,⊿G0和平衡压力,并导出它们与温度的关系.由⊿G=0kJ.mol-1计算得0.1MPa时H2,D2和T2的脱附温度分别为962K,919K和892K,大多数反应Pt-H(D或T)都能稳定存在.
汤丽娟,朱正和,TANG Li-Juan,ZHU Zhen-He(四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065)
刊 名： 原子与分子物理学报 ISTIC PKU 英文刊名： JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS 年，卷(期)： 2008 25(2) 分类号： O643.31 O647.31 关键词： 热力学函数 Pt-H(D,) 吸附 解离 密度泛函理论