催化氢化在有机合成中的应用
第２１卷哈尔滨师范大学自然科学学报
Ｖ０１．２１，Ｎｏ．５２００５
第５期
ＮＡＴＵＲＡＬＳＣＩＥＮＣＥＳＪｏｕＲＮＡＬＯＦＨＡＲＢＩＮＮＯＲＭＡＬ
ＵＮＩＶＥＲ驯
催化氢化在有机合成中的应用
何艳
齐红
（长春教育学院）
【摘要】催化氢化是在催化荆存在的条件下，氢与有机化合物发生的还原反
应．催化氢化是还原反应的一种重要形式，具有反应易于控制、产物纯度高、产率高、副产物少的优点，在实验室和工业生产中应用具有重要的意义．
关键词：催化剂；催化氢化；活性；还原反应；有机合成
２Ｎｉ—Ａ１＋２ＮａＯＨ＋２Ｈ２０＝２Ｎｉ＋２ＮａＡｌ０２＋
引言
３Ｈ２
还原反应在有机合成中占有重要的地位，通
随着制备催化剂的温度、镍铝合金的组成、碱
过还原反应可以得到一系列的有机产物．催化氢
的浓度、溶解时间及洗涤条件的不同，所制得催化
化是还原反应的一种重要形式，具有反应易于控剂的活性有很大差异．一般使用镍铝合金含镍为制、产物纯度高、产率高、副产物少的优点，在实验３０％一５０％，浓度为２０％～３０％的氢氧化钠溶液室和工业生产中应用具有重要意义．催化氢化是
制得的镍是催仡活性较高的灰黑色小颗粒多孔性在催化剂存在的条件下，有机化舍物与氢发生的
镍粉，用它作催化剂时室温下即可加氢．
还原反应，反应的实质是氢分子加成到烯基、炔钯一炭催化剂（Ｐｄ—ｃ），将钯盐水溶液浸渍基、羰基、氰基、芳环类不饱和基团上使之成为饱在或吸附于活性炭上，再经还原剂处理使其形成
和键的反应，是７ｒ键断裂与氢加成的反应．由于金属颗粒，经洗涤、干燥得到钯催化剂，使用时不
催化剂的存在，降低了反应的活化能，从而加快了需滔化处理．钯是一类性能优良的催化剂，作用温
反应速度，选择不同的催化剂和控制不同的反应和，有较高的选择性，适用于多种有机化合物的选条件可以达到具有选择性合成的目的．择性氢化还原．钯作催化剂是烯烃、炔烃最好的氢化还原剂，它能在室温、较低的氢压下还原很多官
１
催化剂
能团．钯对毒物的敏感性差，不易中毒，是一种应
催化剂是影响加氢还原反应的主要因素．催
用范围较广的催化剂．
化剂性能的衡量标准很多，主要从催化剂的活性、２影响催化氢化的因素
用较多的有镍、钯两种金属催化剂．
２．１催化剂的选择
工业常用的催化剂镍，是用氢氧化钠溶液处催化剂的突出特点是具有选择性，适用于氢
理镍铝合金，铝与氢氧化钠反应，生成了水溶性的化还原的催化剂是镍和钯一炭催化剂．催化剂的铝酸钠：
用量与被氢化有机物的类型、催化剂的种类、活性
收稿Ｂ期：２００５—０５—２０
万
方数据０
选择性、稳定性这三个方面看催化剂优劣，目前使
哈尔演师范大学自然科学学报
２００５正
及反应条件等多种因素有关，一般在低压氢化时催化剂用量较大。催化剂活性高时用量可适当减少，有毒物存在时催化剂用量要适当增加．增加催
化剂的用量可以大大加快反应速度，因而在催化氢化中不能任意加大催化剂的用量，以避免氢化
反应难以控制．催化氢化反应中催化剂的用量一
般为被氢化有机物质量的１０％一２０％（镍），５％
一１０％（钯一炭）；具体应用时可根据实验结果确
定催化剂的最佳用量．
２．２被氢化有机物的结构和性质
被氢化有机物的结构和性质是影响氢化反应的重要因素．被氢化有机物向催化剂表面活性中心扩散的难易程度决定了氢化反应的难易程度，
空间阻碍效应大的有机物很难靠近催化剂的活性
中心，很难扩散，因此反应较难进行．为了克服空间效应对氢化反应的不利影响，使用强化反应条件的方法，如提高反应温度、增加氢化反应压力，
使氢化反应顺利进行．
不饱和有机物烯烃、炔烃、醛、酮、硝基化合物、羧酸衍生物等都可以进行催化氢化，根据有机
物的.结构特征催化氢化的难易次序为：芳香族硝基＞碳一碳叁键＞碳一碳双键＞羰基＞芳香核．
空间阻碍效应大的不易于催化氢化．２．３温度和压力
催化剂的活性和寿命与温度有关．当催化剂有足够的活性时，再提高反应温度，会引起副反应发生，使催化剂的选择性降低．确定反应温度还需
考虑反应物与产物的稳定性，在达到要求的前提
下应选择较低的温度．使用钯作催化荆，多数氢化反应可在较低的温度和压力下进行；使用镍作催化剂，要求在较高的温度下进行氢化反应，但若超过１００℃，会使反应过于激烈甚至失去控制．
压力是强化催化氢化的重要手段．氢压增大氢的浓度增大，使反应物向催化剂活性中心扩散速度加快，因而加快反应速度．但压力增大使反应的选择性降低．
２．４溶剂的极性和酸碱性
溶剂的极性和酸碱性以及对反应物和产物的
溶解度都影响氢化反应的速度和反应的选择性．原因是溶剂的存在使反应物的吸附特性发生了变
化，也改变了氢的吸附量．溶剂的存在也能引起催化剂表面状态的改变，可以使催化剂分散的更好，有利于被氢化有机物、氢、催化剂三者之问的接触．使用不同的溶剂，催化氢化反应速度不同，生成物也会不同．
万
方数据对于加氢反应，介质的ｐＨ值的改变可以影
响催化剂表面对氢的吸附，从而改变反应速度．
ｐＨ值不同还可以改变反应的选择性．加氢反应大
多在中性介质中进行．催化氢化中常用的溶剂有
水、乙醇、乙酸、乙酸乙酯、四氢呋喃、环己烷等．
３催化氢化的应用
３．１烯烃的催化氢化
当烯烃和氢混合在２００。时不反应，但有催化
剂镍存在时，烯烃可以被催化氢化生成烷烃：
Ｒ－－ＣＨ：ＣＨ２单一ｃＨ２一ｃＨ２
ｎ
一
催化氢化反应在工业上和研究上都很重要．
例如，汽油中若含有不饱和的烯烃，放置时闻长了
就会变黑生成高沸点的杂质，要生产稳定的汽油，可采用催化加氢，把汽油中所含的烯烃转变为烷烃．在油脂工业中常常使油脂烃基上的双键加氢，这样可使含有不饱和双键的液态油脂氢化为固态的脂肪，以改良油脂的性能，提高利用价值．３．２芳环的氢化
由于芳环具有闭合共轭体系、能量低、结构稳
定的特点，芳环比烯烃难还原，但在高温和催化剂存在的条件下，芳环可以被氢化．芳环氢化使用的
催化剂通常为镍．这是工业上第一文库网生产环己烷的方法，产品纯度较高．
◎蒜Ｏ
３．３羰基的氢化
羰基化合物氢化制备相应的醇是有机合成的重要方法．醛、酮的氢化活性大于芳环，小于不饱
和键．分子中如果有易被氢化的其它基团同时存
在，使用Ｎｉ、Ｐｄ等催化剂容易被同时氢化，若采用ＣｕＯ—Ｃｒ２０，为催化剂，仅羰基被还原．一般情况下醛比酮容易发生氢化反应．当使用镍为催化剂
时，要提高反应温度和压力才可使氢化反应顺利
进行．例如１一丁内酯的制备：
ＨＣ｜『－－Ｃ：型２００燮－３００墼％｝Ｈ：＜
９９
Ｈｃ—弋
｜｜声
｝＼９
■
６Ｈ，一ｃＨ’７
‘
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胆丁烯二醴酐
１一Ｔ内醵
根据催化氢化进行的程度。可联产１，４丁二醇、四氢呋喃，它们均是有机合成产物．在反应过程中通过控制不同的反应条件可以得到不同比例
第５期催化氢化在有机合成中的应用
的产品
、／
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１２０扩屿删ｚ
４腈的氢化
含有不饱和键的有机化合物，选择合适的催化剂仃叫等８０腈还原为伯胺是有机合成中引入氨基的重要进行催化氢化，在有机合成中具有广泛的应用．
方法之一．在脂肪族氨基化合物的制备中应用较
多，可以在较温和的条件下进行氢化．反应用钯作
参考文献
１韩维屏．催化化学导论［Ｍ】．北京：科学出版社，２００４
催化剂时，一般在常压下反应；用镍作催化剂时，２孙云鸿，苏永成，刘宝殿，韩应昌，等．有机化学［Ｍ］济南：山
一般在加压条件下反应．产物中除伯胺外还可得东教育出舨社．１９８７
到较多的仲胺，选择适当的条件可以减少仲胺的３王运武，乐悟梅，葛琦，徐淑英，等．有机化学［Ｍ］．高等教育出
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Ｈ
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ＨｅＹａｈＱｉ
Ｈｏｎｇ（Ｃｈａｎｇｅｈｕ
Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ
Ｃｏｌｌｅｇｅ，）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ
Ｃａｔａｌｙｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｉｓ
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ｋｉｎｄｏｆｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｈｒｄｒｏｇｅｎａｎｄｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｗｉｔｈｃａｔａ—
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Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｃａｔａｌｙｓｔ；Ｃａｔａｌｙｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ；Ａｃｔｉｖｉｔｙ；Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ；Ｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
（责任编辑：王丹红）
万
方数据
催化氢化在有机合成中的应用
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：
何艳， 齐红， He Yan， Qi Hong长春教育学院
哈尔滨师范大学自然科学学报
NATURAL SCIENCE JOURNAL OF HARBIN NORMAL UNIVERSITY2005,21(5)
参考文献(4条)
1.韩维屏 催化化学导论 2004
2.孙云鸿;苏永成;刘宝殿;韩应昌 有机化学 19873.王运武;乐悟梅;葛琦;徐淑英 有机化学 19914.唐培堃 精细有机合成化学及工艺学 2002
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1. 张成路.刘林.邹立伟.马英格.ZHANG Cheng-lu.LIU Lin.ZOU Li-wei.MA Ying-ge 1,3-环己二酮的甲基化反应的研究[期刊论文]-辽宁师范大学学报（自然科学版）2005,28(3)
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