MgO活化甲烷碳氢键的密度泛函研究

MgO活化甲烷碳氢键的密度泛函研究

在B3LYP/6-311+G(2d,2p)水平上计算了MgO+CH4→Mg+CH3OH反应的单态势能曲线.结果发现MgO和CH4生相互作用,首先形成两种类型的分子-分子复合物(MgOCH4和OMgCH4);分子-分子复合物OMgCH4能发生进一步转化,即MgO插入到CH4的C-H键中,产生中间体HOMgCH3,此中间体在本反应中是能量上最稳定的构型;它还有可能进一步发生反应,产生原子-分子复合物MgCH30H,但其活化能太高,为299.8 kJ@mol-1,是整个反应的速率控制步骤;最后一步是MgCH3OH放出CH3OH分子,整个反应放热146.1 kJ@mol-1.

作 者： 杨华清 胡常伟 陈耀强 龚茂初 田安民   作者单位： 四川大学化学学院四川省绿色化学与技术重点实验室,成都,610064  刊 名： 化学学报  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2002 60(7)  分类号： O6  关键词： MgO,CH4,CH3OH,自然键轨道(NBO)