氯铝酸室温离子液体介质中正十二碳烯的选择环化反应
在氯化1-丙基-3-甲基咪唑(PMImCl)、氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMImCl)、氯化1-丁基吡啶(BPCl)和溴化1-乙基吡啶(EPBr)季铵盐与AlCl3构成的室温离子液体介质中,首次发现正十二碳烯(简称十二烯)可以高选择性地发生环化反应生成环十二烷. 依次在反应管中加入氯铝酸室温离子液体、乙醇和十二烯,其中AlCl3的量为0.01 mol,AlCl3与季铵盐的摩尔比为2,乙醇为10 ml,十二烯为2 ml (9.3 mmol). 当反应体系中不添加乙醇时,十二烯转化率和环十二烷选择性仅分别为4.2%和73.1%. 这是由于十二烯和氯铝酸离子液体形成两相体系而不易充分接触,故十二烯转化率和环十二烷选择性较低. 当反应体系中加入乙醇时,十二烯和氯铝酸离子液体体系变为单相,使得十二烯和氯铝酸离子液体可以充分接触,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到12.4%和82.9%. 压力对提高十二烯转化率和环十二烷选择性有很大的影响. p(N2)=3.0～6.0 MPa下反应12 h,十二烯转化率和环十二烷选择性可分别达到27.2%和93.8%. 反应结束后加热除去乙醇,产物自动与离子液体分层,便于分离,且离子液体介质可重复使用.
作 者： 乔焜 邓友全 作者单位： 中国科学院兰州化学物理研究所生态与绿色化学研究发展中心,羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃兰州,730000 刊 名： 催化学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS 年，卷(期)： 2002 23(2) 分类号： O643 关键词： 离子液体 乙醇 十二烯 环化反应 环十二烷