磷炔R-C≡P(R=-BH2,-CH3,-NH2,-OH)及其异构体的稳定性
采用 B3LYP和 CCSD(T)方法对 R-C≡ P(R=-BH2, -CH3,-NH2, -OH)体系进行了理论研究 .结果表明,含 C≡ P三键的异构体 BH2-C≡ P和 CH3-C≡ P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构 .而在 HO-C≡ P和 NH2-C≡ P体系中,热力学最稳定的结构却是 H-P=C=O和含 C≡ N三键的 N≡ C-PH2.动力学理论研究表明,没有相关实验研究的 R-C≡ P(R=-BH2,NH2)体系中共有 5种异构体是动力学稳定的 .在 HO-C≡ P体系的 2种动力学稳定的异构体中, H-P=C=O连接方式的异构体已被实验所证实,而另外一种 HO-C≡ P连接方式的异构体的动力学稳定性较高,实验中可以观察到 .对于 CH3C≡ P体系,研究所预示的 2种动力学稳定的异构体中 CH3-C≡ P已被实验证实,从理论上推测另一种动力学稳定性较高的异构体 HC≡ C-PH2在实验中也可以检测到.
作 者： 于海涛 池玉娟 傅宏刚 李泽生 孙家锺 作者单位： 于海涛,池玉娟(黑龙江大学化学化工学院,哈尔滨,150080)傅宏刚,李泽生,孙家锺(黑龙江大学化学化工学院,哈尔滨,150080;吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春,130023)
刊 名： 物理化学学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 2003 19(2) 分类号： O641.1 关键词： 磷炔 异构化 动力学稳定性