CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

用 213 nm激光光解 CCl4产生 CCl2自由基,用 LP-LIF技术测定了室温下基态 CCl2自由基与 H2O分子的反应速率常数为 (5.45± 0.95)× 10- 14 cm3@ molecule- 1@ s- 1.在 G2MP2理论水平上计算了 CCl2+ H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道 :HCl+ HClCO、 HCl+ trans-ClCOH以及 HCl+ cis-ClCOH.并用 RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下( 273 K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成消除机理的产物通道, HCl+ HClCO是主要产物,分支比为 77.4%,其次是 HCl+ cis-ClCOH,分支比为 22.6%.而在高温下( 3000 K),加成消除机理的反应通道大于插入机理, HCl+ trans-ClCOH分支比为 82.3%.

作 者： 刘云珍 胡长进 裴林森 陈从香 马兴孝   作者单位： 中国科学院选键化学开放实验室,中国科学技术大学化学物理系,合肥,230026  刊 名： 物理化学学报  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 19(6)  分类号： O643  关键词： CCl2自由基,速率常数,Ab initio理论计算,RRKM(Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus)理论  

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