CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究
用 213 nm激光光解 CCl4产生 CCl2自由基,用 LP-LIF技术测定了室温下基态 CCl2自由基与 H2O分子的反应速率常数为 (5.45± 0.95)× 10- 14 cm3@ molecule- 1@ s- 1.在 G2MP2理论水平上计算了 CCl2+ H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道 :HCl+ HClCO、 HCl+ trans-ClCOH以及 HCl+ cis-ClCOH.并用 RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下( 273 K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成消除机理的产物通道, HCl+ HClCO是主要产物,分支比为 77.4%,其次是 HCl+ cis-ClCOH,分支比为 22.6%.而在高温下( 3000 K),加成消除机理的反应通道大于插入机理, HCl+ trans-ClCOH分支比为 82.3%.
