丙交酯-乙交酯共聚中的酯交换及共聚物结构和性质研究
以辛酸亚锡为催化剂,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL-丙交酯/乙交酯(DL-LA/GA)共聚物(PDL-LGA). 1H和 13C-NMR以及DSC结果表明,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果,聚合过程中存在二级酯交换反应.当聚合温度为160℃时,-GG-序列的平均长度(lGG)随GA摩尔投料比增大而增长,而-LL-序列的平均长度(lLL)则相反.研究发现,随着GA摩尔投料比降低,-LL-单元的二级酯交换系数(TⅡ[GLG])下降,至GA摩尔投料比达到为50%时最小,而后却逐渐增大.L-LA与GA在同样的条件下聚合,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL-LA与GA聚合的大.聚合温度升高,TⅡ[GLG]增大,意味着二级酯交换反应加剧,但DL-LA/GA摩尔投料比较高(75/25)的共聚物的lGG值有所下降,lLL值变化不大,而DL-LA/GA摩尔投料比较低(50/50)的共聚物的lGG值则变化不大,lLL值有所下降,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响.升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构.在一定温度下聚合,共聚产物的Tg随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降;而DL-LA/GA摩尔投料比一定时,聚合温度对共聚物的Tg的影响较为复杂,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关.
