新型镍催化剂催化乙烯聚合的阳离子机理
含氮氧配位原子的镍催化剂是一类新型催化剂.文章以配体为[NH=CH-CH=CH-O]的镍催化剂为模型,用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/LANL2MB水平上研究了该类乙烯聚合催化的反应机理.计算结果表明,催化的反应过程中,中心原子镍最先形成带空位的四边形阳离子配合物,乙烯以垂直于催化剂平面的方式占据空位,然后旋转到催化剂平面内以利于插入反应的进行;插入反应发生后,在催化剂中Ni和β-C之间形成一种氢桥键,协助新空位的形成,实现链的增长.
作 者： 刘跃 刘佳雯 杨小震 作者单位： 刘跃,刘佳雯(哈尔滨师范大学化学系,哈尔滨150080)杨小震(中国科学院化学研究所高分子物理实验室,北京100080)
刊 名： 物理化学学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA 年，卷(期)： 2002 18(12) 分类号： O641 关键词： 镍催化剂 乙烯聚合 密度泛函(DFT)