自由基CH和CH2的基态结构与势能函数
选用OCSD(T)/Aug-cc-PV5Z方法,对CH分子基态的平衡几何进行了优化计算,得到了对应的计算结果.运用含微扰的二次组态相关方法,选用CC-PV5Z基组对CH2分子的基态平衡几何进行了优化计算,得到的结果是:该分子的基态结构为C2v构型,电子态为X3B1,平衡核间距RCH=0.10769nm,键角∠HCH=133.707°,离解能De=5.3277eV,基态振动频率ν1(a1)=1094.24cm-1,ν2(a1)=3144.91cm-1,ν3(b2)=3373.63cm-1.采用多体项展式理论推导了CH2分子基态的解析势能函数,其等值势能图准确再现了CH2分子的结构特征及其势阱深度与位置.在分析讨论势能面的静态特征时,得到了CH+H→CH2反应中存在的两个对称鞍点,其活化能为0.13124kJ/mol.
作 者： 孙金锋 王爱华 施德恒 朱遵略 SUN Jin-Feng WANG Ai-Hua SHI De-Heng ZHU Zun-Lue 作者单位： 河南师范大学物理与信息工程学院,新乡,453007 刊 名： 原子与分子物理学报 ISTIC PKU 英文刊名： JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS 年，卷(期)： 2008 25(2) 分类号： O561.1 关键词： CH2 CH Murrell-Sorbie函数 多体项展式理论 解析势能函数