次甲基硅SiH与H2X(X=O,S)反应的热力学及动力学性质研究
在量子化学对SiH与H2O和H2S反应计算的基础上,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论,计算了上述两反应在200～2000 K温度范围内的热力学函数、平衡常数、频率因子A和速率常数随温度的变化.计算结果表明,两反应在低温下具有热力学优势,而在高温下具有动力学优势.比较两反应的计算结果发现,在相同的温度下,SiH与H2O反应比SiH与H2S反应放热较多,但速率常数却较小.SiH与H2O反应和前文报道的SiH与HF反应的比较表明,SiH与H2O反应放热较少,而且在相同温度下,速率常数也较小.
禚淑萍(山东理工大学化学工程学院,淄博,255049;南京大学化学系,配位化学国家重点实验室,南京,210093)
居冠之(南京大学化学系,配位化学国家重点实验室,南京,210093)
刊 名： 无机化学学报 ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY 年，卷(期)： 2003 19(12) 分类号： O614.81+2 关键词： SiH H2O H2S 热力学和动力学研究 SiH H2O H2S thermodynamic and kinetic studies