MnSalen(O)(Cl)氧化CH2=CHR(R=H,Me,Ph)环氧

MnSalen(O)(Cl)氧化CH2=CHR(R=H,Me,Ph)环氧化反应的理论研究-取代基R对活化吉布斯自由能的影响

使用B3LYP方法研究了三线态Salen-Mn(V)氧化物1催化氧化烯烃CH2=CHR(R=H,Me,Ph)的环氧化反应中不同取代基对反应势垒的影响.优化得到了相关反应物、中间体、过渡态和环氧化产物即环氧烷烃和Salen-Mn(Ⅲ)复合物的结构.计算了三线态各驻点上吉布斯自由能值.研究结果显示,所有反应均为放热反应,反应势垒都很小,说明这些反应在室温下都很容易发生;当R=Me时,反应的活化吉布斯自由能最低,当R=H时,反应的活化吉布斯自由能最高.

作 者： 王长生 张丹 高坤 WANG Chang-sheng ZHANG Dan GAO Kun   作者单位： 辽宁师范大学,化学化工学院,辽宁,大连,116029  刊 名： 辽宁师范大学学报（自然科学版）  ISTIC PKU 英文刊名： JOURNAL OF LIAONING NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)  年，卷(期)： 2008 31(2)  分类号： O641.121  关键词： MnSalen(O)(Cl)   B3LYP方法   取代乙烯