双过氧钒配合物与4,41-联吡啶相互作用的NMR和理论研究

双过氧钒配合物与4,41-联吡啶相互作用的NMR和理论研究

在模拟生理条件下(0.15 mol/L NaCI溶液),应用多核(1H和51V)多维(DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为bpV)与4,41-联吡啶(简写为bipy)的相互作用.竞争配位的结果,导致溶液中既有6配位的过氧钒物种[OV(O2)2(bipy)]-的生成,还有[(OV(O2)2＞2(bipy)]2-(6配位)的存在.采用密度泛函理论(B3LYP方法),在3-21+G*水平下计算表明,bipy和bpV生成[OV(O2)2(bipy)]-和[(OV(O2)2)2(bipy)]2的AG分别为-53.35和-55.85kJ/mol,较好地支持了实验结果.图5,参11.

作 者： 于贤勇 易平贵 张峻 李国斌 黄昊文 曾云龙 陈忠 YU Xian-yong YI Ping-gui ZHANG Jun LI Guo-bin HUANG Hao-wen ZENG Yun-long CHEN Zhong   作者单位： 于贤勇,易平贵,黄昊文,YU Xian-yong,YI Ping-gui,HUANG Hao-wen(湖南科技大学,化学化工学院,分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室,湖南,湘潭,411201;厦门大学,物理系,固体表面物理化学国家重点实验室,福建,厦门,361005)

张峻,陈忠,ZHANG Jun,CHEN Zhong(厦门大学,物理系,固体表面物理化学国家重点实验室,福建,厦门,361005)

李国斌,曾云龙,LI Guo-bin,ZENG Yun-long(湖南科技大学,化学化工学院,分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室,湖南,湘潭,411201) 

刊 名： 湖南科技大学学报(自然科学版)  ISTIC PKU 英文刊名： JOURNAL OF HUNAN UNIVERSITY OF SCIENCE & TECHNOLOGY(NATURAL SCIENCE EDITION)  年，卷(期)： 2008 23(2)  分类号： O641  关键词： 双过氧钒配合物   4,4'-联吡啶   相互作用   核磁共振   理论研究