六核钴羰基簇的P(OC2H5)3取代衍生物的合成、表征与结构
用P(OC2H5)3与母体簇Co6(μ6-P)(μ-SCH2CH2S)(μ-PSCH2CH2CH2S)(CO)12进行取代反应得到一个二取代产物Co6(μ6-P)(μ-SCH2CH2CH2S)(μ-PSCH2CH2CH2S)(μ-CO)(CO)9[P(OC2H5)3]2(Ⅰ),同时还得到了两个一取代产物Co6(μ6-P)(μ-SCH2CH2CH2S)(μ-PSCH2CH2CH2S)(CO)11[P(OC2H5)3](Ⅱa和Ⅱb,Ⅱb是Ⅱa的一个同分异构体,其谱学数据与Ⅱa不同).对合成的三个簇合物进行了元素分析、IR、1H NMR、31p NMR和MS谱学表征,对Ⅰ做了X射线单晶衍射测定,其晶体属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:α=1.1170(2)nn,6=2.3554(5)nm,c=1.7977(4)nm,β=99.50(3)°,V=4.6649(17)nm3,Z=4,Dc=1.763g/cm3,F(000)=2488,μ=24.64cm-1.X射线晶体结构分析表明,取代位置发生在簇合物顶端的两个钴原子上.晶体结构用直接法解出,经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子为R1=0.0497,wR2=O.1386.
